第三步,将TT-NT-TT分子中的硝基还原,并与相邻的TT单元成环,形成环状的仲胺(氨分子上的两个氢原子均烃基取代而生成的化合物),得到连续的稠环结构,共轭长度为7,即七个五元、六元环以稠环形式连接此时,产物中存在位于TT-NT之间的仲胺,上面还有一个残留的氢原子,这是一个反应位点
第四步,将第三步的反应物和溴代烷烃反应,用烷基取代仲胺上的氢原子,形成叔胺,实现在N原子上引入侧链的目的,得到最终的中央DAD单元
第五步,中央DAD单元的醛基化反应,在中央DAD单元的两端连接两个醛基
第六步,经过醛基化的DAD单元与ICIN、ICIN-2F/2Cl/M等A单元进行反应,得到Y3-Y6系列受体材料
做好实验前准备工作后,许秋进入先材五楼的化学实验室,穿戴好防护装置,开始实验
第一步反应,是在NT单元上面进行硝基化反应
原料是双溴取代的NT单元,硝酸以及三氟甲磺酸
其中,三氟甲磺酸是新试剂
它又称三氟甲烷磺酸,易溶于水,低毒,用途广泛,是最强的有机酸之一,具有强腐蚀性、吸湿性,广泛用于医药、化工等行业
从分子结构来讲,三氟甲磺酸就是硫酸分子中的一个氢原子被三氟甲基取代的产物,酸性比100%浓度的硫酸还要强
在很多场合三氟甲磺酸可以替代传统的硫酸,盐酸等传统无机酸,起到优化改进工艺的作用
考虑到NT单元比较便宜,而且这次最后要合成四种材料,对原料的需求比较多,再加上Y系列材料的光电性能,是已经经过模拟实验室验证过的,许秋也在模拟实验室中预演过相关的合成实验,因此他果断进行大批量合成
首先,从烘箱中取出一只洗净烘干的两口烧瓶
然后,称取反应物NT单体,10克,装入反应瓶
接着,吸取浓硝酸,35毫升,加入反应瓶
最后,吸取三氟甲磺酸,5毫升,加入反应瓶
在用一次性滴管添加三氟甲磺酸的时候,许秋发现这玩意也会像发烟硫酸、发烟硝酸一样在空气中发烟,大概是因为它继承了硫酸的吸水性的缘故
这步硝基化反应的难度并不大,因为对于双溴取代的NT单元,这种反应位点比较少的材料来说,可能发生的副反应比较少
但如果反应位点比较多的话,硝基化反应就有些难度了
比如许秋之前在做3D-PDI的时候,有一次做硝基化反应,结果直接合成出来若干种产物,且完全无法分离提纯,实验直接失败
晚上,许秋处理好产物,用过柱子的方法进行提纯,这一步的产率很高,达到了93%
不过,由于时间的关系,没办法继续进行第二步的反